什么是無鹵素PCB
按照JPCA-ES-01-2003標準:氯(C1)、溴(Br)含量分別小于0.09%Wt(重量比)的覆銅板,定義為無鹵型覆銅板。(同時,CI+Br總量≤0.15%[1500PPM])
1.2 為什么要禁鹵
鹵素,指化學元素周期表中的鹵族元素,包括氟(F)、氯(CL)、溴(Br)、碘(1)。目前,阻燃性基材,F(xiàn)R4、CEM-3等,阻燃劑多為溴化環(huán)氧樹脂。溴化環(huán)氧樹脂中,四溴雙酚A、聚合多溴聯(lián)苯,聚合多溴聯(lián)苯乙醚,多溴二苯醚是覆銅板的主要阻燃料,其成本低,與環(huán)氧樹脂兼容。但相關機構研究表明,含鹵素的阻燃材料(聚合多溴聯(lián)苯PBB:聚合多溴化聯(lián)苯乙醚PBDE),廢棄著火燃燒時,會放出二嗯英(dioxin戴奧辛TCDD)、苯呋喃(Benzfuran)等,發(fā)煙量大,氣味難聞,高毒性氣體,致癌,攝入后無法排出,不環(huán)保,影響人體健康。因此,歐盟發(fā)起,禁止在電子信息產品以PBB、PBDE作為阻燃劑。中國信息產業(yè)部同樣文件要求,到2006年7月1日起,投入市場的電子信息產品不能含有鉛、汞、六價鉻、聚合多溴聯(lián)苯或聚合多溴化聯(lián)苯乙醚等物質。
歐盟的法律禁止使用的是PBB和PBDE等六種物質,據(jù)了解,PBB和PBDE在覆銅板行業(yè)已基本上不在使用,較多使用的是除PBB和PBDE以外的溴阻燃材料,例如四溴雙苯酚A,二溴苯酚等,其化學分子式是CISHIZOBr4。這類含溴作阻燃劑的覆銅板未有任何法律法規(guī)加以規(guī)定,但這類含溴型覆銅板,燃燒或電器火災時,會釋放出大量有毒氣體(溴化型),發(fā)煙量大;在PCB作熱風整平和元件焊接時,板材受高溫(>200)影響,也會釋放出微量的溴化氫;是否也會產生二惡英,還在評估中。因此,含有四溴雙酚A阻燃劑的FR4板材,目前法律上沒有被禁止,還可以使用,但不能叫作無鹵板材。
本文討論的是無鹵素印制板的加工特點、加工過程的一些體會。
1.3 無鹵基板的原理
就目前而言,大部分的無鹵材料主要以磷系和磷氮系為主。含磷樹脂在燃燒時,受熱分解生成偏聚磷酸,極具強脫水性,使高分子樹脂表面形成炭化膜,隔絕樹脂燃燒表面與空氣接觸,使火熄滅,達到阻燃效果。含磷氮化合物的高分子樹脂,燃燒時產生不燃性氣體,協(xié)助樹脂體系阻燃。
2.1 材料的絕緣性
由于采用P或N來取代鹵素原子因而一定程度上降低了環(huán)氧樹脂的分子鍵段的極性,從而提高質的絕緣電阻及抗擊穿能力。
2.2 材料的吸水性
無鹵板材由于氮磷系的還氧樹脂中N和P的狐對電子相對鹵素而言較少,其與水中氫原子形成氫鍵的機率要低于鹵素材料,因而其材料的吸水性低于常規(guī)鹵素系阻燃材料。對于板材來說,低的吸水性對提高材料的可靠性以及穩(wěn)定性有一定的影響。
2.3 材料的熱穩(wěn)定性
無鹵板材中氮磷的含量大于普通鹵系材料鹵素的含量,因而其單體分子量以及Tg值均有所增加。在受熱的情況下,其分子的運動能力將比常規(guī)的環(huán)氧樹脂要低,因而無鹵材料其熱膨脹系數(shù)相對要小。
3 生產無鹵PCB的體會
無鹵板材供應商
目前有較多部分的板材供應商,均已經開發(fā)出或正在開發(fā)無鹵覆銅板及相應半固化片,就我們知道的有Polyclad的PCL-FR-226/240、Isola的DEl04TS、生益S1155/S0455型、南亞、宏仁GA-HF以及松下電工GX系列等。
我司在2002年已開始批量采用Polyclad的PCL-FR-226/240板材用于生產手機電池板,今年又開發(fā)了生益S1155基板以及多層板的制作,另南亞的無鹵板材也在試用中。目前無鹵板材的使用已占我司總板材用量的20%。
3.1 層壓:
層壓參數(shù),因不同公司的板材可能會有所不同。就拿上面所說的生益基板及PP做多層板來說,其為保證樹脂的充分流動,使結合力良好,要求較低的板料升溫速率(1.0-1.5℃/min)及多段的壓力配合,另在高溫階段則要求時間較長,180℃維持50分鐘以上。以下是推薦的一組壓板程序設定及實際的板料升溫情況。壓出的板檢測其銅箔與基板的結合力為1.ON/mm,圖電后的板經過六次熱沖擊均未出現(xiàn)分層、氣泡現(xiàn)象。
3.2 鉆孔加工性:
鉆孔條件是一個重要參數(shù),直接影響PCB在加工過程中的孔壁質量。無鹵覆銅板由于采用P、N系列官能團增大了分子量同時增強了分子鍵的剛性,因而也增強了材料的剛性,同時,無鹵材料的Tg點一般較普通覆銅板要高,因此采用普通FR-4的鉆孔參數(shù)進行鉆孔,效果一般不是很理想。鉆無鹵板時,需在正常的鉆孔條件下,適當作一些調整。
例如我司采用生益S1155/S0455型芯板及PP所做的四層板,其鉆孔參數(shù)就不與正常鉆孔參數(shù)一樣。鉆無鹵板時,其轉速要快比正常參數(shù)提高5—10%,而進刀及退刀速度則比正常參數(shù)降低10—15%,這樣,鉆出的孔才粗糙度小。
3.3 耐堿性
一般無鹵板材其抗堿性都比普通的FR-4要差,因此在蝕刻制程上以及在阻焊后返工制程上,應特別注意,在堿性的退膜液中浸泡時間不能太長,以防出現(xiàn)基材白斑。我司在實際的生產中,就曾吃過虧:做完阻焊且固化了的無鹵板,因有些問題需返洗,但返洗時仍按照普通FR-4返洗的方式,于溫度75℃,濃度10%NaoH中浸泡了40分鐘,結果洗出的全部基材白斑,后把浸泡的時間縮短為15-20分鐘,此問題不再存在。因此,針對無鹵板返工阻焊時最好先做首板,以得出最佳參數(shù),再批量返工。
3.4 無鹵阻焊制作
目前世面上推出的無鹵阻焊油墨也有很多種,其性能與普通液態(tài)感光油墨相差不大具體操作上也與普通油墨基本差不多。
無鹵PCB板由于具有較低的吸水率以及適應環(huán)保的要求,在其他性能也能夠滿足PCB板的品質要求,因此,無鹵PCB板的需求量已然越來越大;另各大板材供應商在無鹵基板以及無鹵PP的研發(fā)上也投入了更多的資金,相信不久以后,低價位的無鹵板構·會馬上投入市場。因此,各PCB廠家均應該把無鹵板材的試用及使用提上日程,制定出詳細的計劃,逐步擴大無鹵板材在本廠的占有量,使自己走在市場需求的前頭。
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